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一文厘清礦物制氫材料與應用
來源:氫產(chǎn)業(yè)網(wǎng) 發(fā)表時間:2024-7-21 17:19:48 閱讀:1410

伴隨氫醫(yī)學和氫健康產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,制氫材料作為氫健康產(chǎn)業(yè)的關鍵一環(huán)也與時俱進,得以快速發(fā)展。木齊科技利用金屬/非金屬水解制氫原理,將制氫材料與多種礦物進行復合,經(jīng)陶瓷工藝成型/燒結(jié)研制出了礦物制氫材料系列產(chǎn)品,并獲得了5項國家授權(quán)發(fā)明專利。十多年來,礦物制氫材料在凈水設備、富氫杯壺、煙酒醇化、食用菌和氫農(nóng)業(yè)等產(chǎn)業(yè)得到了應用,并出口到日本、韓國、歐美等10多個國家,已初步形成了一個新賽道。本文就礦物制氫材料的定義、制氫原理、知識產(chǎn)權(quán)、功能特點及應用進行了梳理,以饗希望全面了解和正在應用礦物制氫材料的從業(yè)者。

我們首先了解一下常規(guī)的制氫技術都有哪些?

常規(guī)制氫技術主要有化石燃料制氫、工業(yè)副產(chǎn)物制氫、水解制氫和生物質(zhì)制氫等。其中水解制氫是未來氫產(chǎn)業(yè)的主流制氫技術,它是通過各種方式將水中的氫水解成氫氣,是目前應用最廣的一種制氫方式,主要有金屬水解制氫、礦物水解制氫、電解水制氫、光解水及激光水解制氫等。以下是最常用的幾種水解制氫技術介紹。

電解水制氫是氫產(chǎn)業(yè)應用最多,最有潛力的制氫技術,其在氫能源和氫健康產(chǎn)業(yè)的應用非常廣泛。電解制氫主要有堿性水電解和質(zhì)子交換膜(PEM)純水電解制氫,還有高溫蒸汽電解和固體氧化物電解制氫。這幾種電解制氫技術中,PEM純水電解制氫潛力比較大,堿性水電解制氫比較成熟,固體氧化物電解制氫還處于實驗室階段。

光解水制氫技術始自1972年,由日本東京大學Fujishima A和Honda K兩位教授首次報告發(fā)現(xiàn)TiO2單晶電極光催化分解水從而產(chǎn)生氫氣這一現(xiàn)象,從而揭示了利用太陽能直接分解水制氫的可能性,開辟了利用太陽能光解水制氫的研究道路。該技術還需要大幅提高光解效率才能商業(yè)化應用,目前還處于實驗研究階段。

礦物水解制氫是利用鎂基/硅基/鋁基/鈣基等金屬或非金屬礦物制氫材料或其氫化物與多種礦物材料復合,經(jīng)陶瓷工藝成型,采用燒制或無機膠凝技術制成且遇水產(chǎn)氫的礦物復合制氫材料。礦物水解制氫以其制氫/儲運方便、應用簡單正成為氫產(chǎn)業(yè)的重要制氫技術。

以上制氫技術各有優(yōu)缺點,在不同的環(huán)境和產(chǎn)品上可應用不同的制氫技術。電解制氫效率高,制氫量大,主要應用于氫能源和氫健康的制氫設備,但存在一次投入高、維護成本高等問題;光解水制氫是一種比較理想的制氫方式,該技術還處于實驗室階段,目前受制于制氫效率低,從而影響產(chǎn)業(yè)化應用。礦物水解制氫主要是應用方便、儲運安全,特別是在氫健康和氫農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)的應用比較多。

圖1 礦物制氫材料生產(chǎn)設備

那么,什么是礦物制氫材料?

礦物制氫材料是木齊科技定義的一個新名詞。過去,該類制氫材料叫法頗多,例如鎂粒/鎂球、富氫球/富氫石、水素球等等,由于名稱不統(tǒng)一導致用戶難以分辨,加上材料質(zhì)量參差不齊,又沒有行業(yè)標準規(guī)范,致使礦物制氫材料的發(fā)展緩慢。木齊科技作為礦物制氫材料的頭部企業(yè),與業(yè)內(nèi)專家?guī)捉?jīng)討論后對礦物制氫材料進行了重新定義。

礦物制氫材料是指利用金屬/非金屬或其氫化物等制氫材料與多種礦物材料復合,經(jīng)陶瓷工藝成型,采用燒制或無機膠凝技術制成且遇水產(chǎn)氫的一種礦物復合制氫材料。

那么,為什么叫礦物制氫材料呢?這些可以水解制氫的材料主要有鎂基、硅基、鈣基和鋁基等或其氫化物、硼氫化物。鎂基、鋁基是金屬礦物制氫材料,硅基和鈣基是非金屬礦物制氫材料,所以統(tǒng)稱為礦物制氫材料比較合適。

圖2 礦物制氫顆粒、制氫瓷片、陶瓷膜制氫濾芯

礦物制氫材料的制氫原理

礦物制氫材料是通過與水反應制氫。其中,鎂基礦物制氫材料的原理是利用鎂與水發(fā)生水解反應制取氫氣,硅基礦物制氫材料的原理是利用納米硅與水發(fā)生反應制氫。

反應方程式為:Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑。

反應方程式為:Si+2H2O=SiO2(H2SiO3)+2H2↑。

鎂基礦物制氫材料的反應產(chǎn)物為氫氧化鎂和氫氣,氫氧化鎂被包覆在礦物復合材料內(nèi)不會溶出,只有產(chǎn)生的氫氣通過礦物制氫材料的微納米通道釋放出來。

硅基制氫材料的反應產(chǎn)物為偏硅酸/二氧化硅和氫氣,偏硅酸在水中不穩(wěn)定易變成二氧化硅且被包覆在礦物材料內(nèi)。

為何要將金屬/非金屬制氫材料與礦物材料復合?

首先是安全問題,鎂基材料有易燃性,將其與礦物材料復合具有較強的惰性,安全性得到保障。再就是與礦物材料復合后可提供催化反應的微電解環(huán)境,更有利于提高制氫效率和可控釋氫。還有就是礦物復合制氫材料水解制氫的同時,可溶出豐富的礦物質(zhì)元素,提高氫水的PH值,更有利于水質(zhì)的改善。

目前,上市銷售的礦物制氫材料主要有鎂基和硅基兩種,產(chǎn)品形態(tài)有制氫顆粒、瓷片和陶瓷膜制氫濾芯三種。

在礦物制氫材料的研制方面,木齊科技走在了前列,也是制氫產(chǎn)品種類比較全的生產(chǎn)廠家。制氫顆粒有鎂基和硅基,其適用水溫范圍寬,水溫越高制氫越快。主要應用于富氫杯壺、氫水機、氫農(nóng)業(yè)和氫美容等產(chǎn)品。制氫瓷片型有鎂基和硅基,因其采用壓制工藝制成,常溫水反應較慢,更適用開水/熱水制氫,水溫越高制氫越快。主要應用于富氫杯壺、氫美容等產(chǎn)品。陶瓷膜制氫濾芯是新開發(fā)的礦物制氫產(chǎn)品,采用壓濾式水解制氫原理,具有制氫效率高、水質(zhì)干凈無粉塵等特點,可適用冷熱水。陶瓷膜制氫濾芯主要應用于氫水機和氫農(nóng)業(yè)等領域。

礦物制氫材料所制氫水除了含氫外,還有什么功能特點?

礦物制氫材料水解制氫成的富氫水具有五種功能特點,分別是富含氫、負電位、弱堿性、小分子團和富含礦物質(zhì)。

所制的氫水含氫濃度可達1500ppb以上,負電位(ORP)達到-200mv以下。負電位是指水的氧化還原電位(ORP),是用來衡量水的氧化性和還原性的指標。正常飲用水的氧化還原電位值在正的100mv左右,而礦物制氫材料制造的氫水氧化還原電位(ORP)為-200至-500mv,具有較強的還原性。飲用負電位會不僅可緩解運動后的肌肉酸痛,對抗疲勞也有效果。

礦物制氫材料制成的富氫水弱堿性在8-8.5之間,若浸泡時間長則會達到9-9.5。水分子團O17半峰寬可達到45Hz。水分子團大小一般采用O17的半峰寬來判斷,半峰寬越大說明水分子團越大,越小說明水分子團越小。正常飲用水的O17的半峰寬為80Hz以上,而礦物制氫材料經(jīng)復旦大學分析測試中心檢測O17的半峰寬為45Hz,是比較好的小分子團水。

礦物制氫材料是根據(jù)德國諾爾登瑙洞窟泉水的制氫原理,模擬洞窟巖壁礦物成分,在水中浸泡或水流經(jīng)時會溶出微量元素,主要有鎂、鋅、鈣、偏硅酸等微量元素,這些礦物質(zhì)可提高水的堿性,降低水的氧化還原電位值。

圖3 礦物制氫抗氧化和小分子團水實驗演示

礦物制氫材料獲得的專利有哪些?

礦物制氫材料自上市以來,歷經(jīng)多次技術升級迭代。不僅研制出硅基和鎂基等礦物制氫材料,還結(jié)合了多種新材料技術,比如石墨烯技術、合金催化技術、無機膠凝技術等。木齊科技將這些新技術申報了多項國家專利,現(xiàn)已獲得5項國家授權(quán)發(fā)明專利:

(1)石墨烯激活制氫材料及其制備方法和應用(2016 1 0480766.3)

(2)固態(tài)負載氫氣材料及其制備方法和應用(ZL2023 1 0033992.7)

(3)制造富氫水合金陶瓷材料及其制備方法和應用(ZL2015 1 0456288.8)

(4)礦物陶瓷材料、陶瓷基儲制氫材料原料組合物、陶瓷及儲制氫材料及顆粒制備方法及應用(ZL2021 1 0656140.4)

(5)多元核殼結(jié)構(gòu)的無機抗菌凈水功能球及其制備方法(ZL 2022 10958043.5)

為了保障礦物制氫材料的安全性和功能性,木齊科技在第三方權(quán)威檢測機構(gòu)進行了檢測。在SGS進行了安全性檢測,完全符合國家飲用水衛(wèi)生規(guī)范指標要求;在復旦大學進行了O17的半峰寬檢測,證實是比較小的分子團水;在復達進行了氫氣含量檢測,達到萬級ppb氫氣釋放量;在博譜進行了微量元素溶出檢測,可溶出鎂、鈣、鋅、鉀、偏硅酸等礦物質(zhì)元素。為了保證礦物制氫材料質(zhì)量,還進行了企業(yè)標準的備案聲明,從原料到產(chǎn)品進行了質(zhì)量控制。

礦物制氫材料與電解制氫技術的區(qū)別有哪些?

電解制氫技術自英國發(fā)明,以歷經(jīng)100多年的發(fā)展,技術和產(chǎn)業(yè)都比較成熟,特別是在氫能源和氫健康產(chǎn)業(yè)的應用占到了95%以上。而礦物制氫技術才發(fā)展不到20年,其模擬德國諾爾登瑙洞窟巖礦制氫水的原理制成,主要是在氫健康和氫農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)的應用,目前市場份額還比較少,但未來發(fā)展?jié)摿薮。在氫健康產(chǎn)業(yè),礦物制氫已經(jīng)顯現(xiàn)出較強的優(yōu)勢,特別是在很多制氫水設備中可與電解制氫完美結(jié)合,既解決了電解制氫水堿性小分子弱和無礦物質(zhì)等問題,又可增強鎖氫時間和制氫壽命。所以未來電解氫和礦物氫結(jié)合應用是制氫水設備的一種新工藝。我們主要從以下三個方面對兩種制氫技術的區(qū)別進行分析。

A、兩種制氫技術的適用水溫不同。礦物制氫材料適用水溫比較寬0-100℃,可以開水制氫。而電解制氫適用常溫水,水溫不能超過60℃。

B、制造的水質(zhì)功能不同。礦物制氫材料制造的富氫水是五種特性,既富含氫、負電位、弱堿性、小分子團和富含礦物質(zhì)。而電解富氫杯制造的水只含氫和負電位。

C、使用方式不同。礦物制氫材料不用電,電解制氫需要插電或充電才可制氫。

表1 電解制氫與礦物制氫技術優(yōu)缺點

電解制氫技術以其高效、持續(xù)制氫等特點成為主流的制氫應用技術,但因其制造成本和維護成本較高導致售價高、成交慢等問題限制了其在氫健康產(chǎn)業(yè)的應用發(fā)展。而礦物制氫技術相對于電解水制氫,具有使用方便、成本低、免維護、高頻消費等特點,應用范圍在不斷擴大,更容易正在走進千家萬戶。

礦物制氫材料已經(jīng)在氫水設備、富氫杯壺、氫農(nóng)業(yè)、煙酒醇化等產(chǎn)業(yè)進行了大量應用,并形成了一個新興的產(chǎn)業(yè)賽道。2024年木齊科技與武漢理工大學開展了硅氫陶瓷膜的研制與應用,將進一步提升礦物制氫材料在煙酒醇化和氫農(nóng)業(yè)等產(chǎn)業(yè)的應用,帶來更多的商業(yè)機會。

礦物制氫材料在凈水器的應用情況

凈水器經(jīng)過20多年的發(fā)展,傳統(tǒng)凈水功能的需求已趨于飽和。就像手機、家電一樣,凈水器也需要更新?lián)Q代,不斷推陳出新,持續(xù)滿足新時代用戶的需求。如今,飲用富氫水已成為一種新的消費時尚,越來越多的老百姓因氫受益。

富氫水機是制造富氫水的終端設備,可以飲用、做飯、洗菜等多種用途深得消費者喜愛。伴隨氫健康產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,氫水機的走紅也為凈水器功能升級,走出困境提供了較好的路徑。凈水器采用的凈水工藝主要有超濾、納濾和反滲透等凈化水技術,這些技術的目的是將水凈化成干凈水或純凈水。而礦物富氫水機是在傳統(tǒng)凈水器工藝不變的基礎上,通過在凈化濾芯后置加裝礦物制氫濾芯來實現(xiàn)制造富氫水。

不管是家用和商用凈水機上應用礦物制氫濾芯,已經(jīng)成為未來凈水機升級迭代的新路徑。凈水機可以用制氫顆;蛱沾赡ぶ茪錇V芯。制氫顆粒在應用過程中存在表面掉粉、制氫效率低等問題影響了其應用。陶瓷膜制氫濾芯采用壓濾式制氫技術,具有制氫水干凈、制氫濾芯效率高等特點正在成為制氫水機的首選礦物制氫材料。

木齊科技倡導的電解氫和礦物氫結(jié)合的制氫水工藝,應該未來氫水機的發(fā)展趨勢。

圖4 礦物制氫材料在凈水設備和杯壺應用

富氫杯已經(jīng)成為一個大品類,礦物制氫材料在杯壺的應用發(fā)展怎么樣?

富氫杯壺以其使用方便、市場認知度高等特點,已形成一個氫產(chǎn)品的細分大品類,在氫健康產(chǎn)業(yè)獨樹一幟。近年來,富氫杯壺逐步被市場認知,很多創(chuàng)業(yè)者進入氫健康產(chǎn)業(yè)首選就是開發(fā)和銷售富氫杯壺。經(jīng)過多年發(fā)展,富氫杯壺也形成了電解富氫杯壺和礦物富氫杯壺兩個大品類。正如電解制氫和礦物制氫的區(qū)別一樣,兩種技術在杯壺的應用也導致其不同。

礦物富氫杯壺已進入市場多年,并在國際市場占有一席之地。特別是在中國市場,礦物富氫杯壺制品主要多用于喝開水/泡茶,這恰恰是礦物富氫杯壺的特點之一。富氫杯壺一般應用礦物制氫顆;蛑茪浯善瑑煞N材料。

未來的富氫杯壺將朝兩個方向發(fā)展,一是電解富氫杯和礦物富氫杯平分秋色,各自都占據(jù)一定的市場份額,穩(wěn)步協(xié)調(diào)發(fā)展,共同教育市場,以獲得更多的商業(yè)機會;二是新技術突破,產(chǎn)品獲得創(chuàng)新開發(fā)出低價、便捷制造富氫水的新型杯壺成為爆款產(chǎn)品,迅速占領市場,走進千家萬戶,讓更多人認知氫健康,為氫健康產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起到火車頭的作用。

氫農(nóng)業(yè)是個大產(chǎn)業(yè),礦物制氫材料在氫農(nóng)業(yè)上的應用如何?

氫氣生物學效應的研究主要除了在醫(yī)學方面外,可以調(diào)節(jié)農(nóng)作物、食用微生物和家畜的生長發(fā)育,增強它們對各種脅迫的耐受性。更重要的是,氫氣(H2)還可以改變土壤中微生物的群落結(jié)構(gòu),進而調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長。使用氫氣(H2)還可以提高農(nóng)產(chǎn)品的營養(yǎng)價值和采后品質(zhì)。研究人員還表明,氫氣(H2)的生物學功能是通過調(diào)控植物與微生物等體內(nèi)活性氧(ROS)、一氧化氮(NO)和一氧化碳(CO)信號級聯(lián)來介導的。上海交通大學和華南植物園研究所等單位發(fā)現(xiàn)H2可以調(diào)節(jié)包括馬齒莧、當歸、粗葉榕(根部)等中藥材的主要活性成分含量、種子發(fā)芽率或耐鹽性。這也為含氫水(HRW)在中草藥領域應用提供了理論基礎。

上海交通大學丁文江院士團隊研究發(fā)現(xiàn),在中草藥領域,對比試驗田數(shù)據(jù)采用氫氣種植金線蓮后,產(chǎn)量提升約30%,并能有效縮短生長周期。南京農(nóng)業(yè)大學等專家也提出氫氣在中藥材種植、加工、保鮮防蟲、藥物給藥系統(tǒng)設計和藥物轉(zhuǎn)運及減毒增效等方面將發(fā)揮積極作用。上海中醫(yī)藥大學于觀貞教授研究結(jié)果,氫氣與中藥結(jié)合后經(jīng)老鼠給藥實驗發(fā)現(xiàn)藥效可提升3-6倍。木齊科技在全國率先提出氫中藥概念,并先后與廣西金秀、貴州從江進行了礦物制氫/瑤醫(yī)藥結(jié)合。

圖5 硅氫制氫顆粒在食用菌的應用論文

木齊科技研制的硅氫陶瓷材料已在山東省淄博市某食用菌企業(yè)開展平菇、香菇、猴頭菇等培植實驗6個月。將硅氫陶瓷顆粒與培植基按一定比例混合培植菌絲和菌菇,實驗結(jié)果顯示產(chǎn)量可提高6-8%,菌菇出廠時間縮短2-3天,具有非常好的經(jīng)濟效益。

氫農(nóng)業(yè)是一個大產(chǎn)業(yè),在鄉(xiāng)村振興的大背景下,氫農(nóng)業(yè)的市場潛力無限。電解制氫和礦物制氫都將在氫農(nóng)業(yè)獲得巨大的應用,同時兩種制氫技術結(jié)合也是氫農(nóng)業(yè)應用的大勢所趨,可以更好的提供作物所需的氫氣和礦物質(zhì)元素。

我國在氫農(nóng)業(yè)的應用發(fā)展走在了世界前面,但獲益企業(yè)還比較少。氫農(nóng)業(yè)的發(fā)展需要借力,需要巧勁,需要突破點,這些都是氫農(nóng)業(yè)獲得發(fā)展的必須條件。

礦物制氫材料在煙酒產(chǎn)業(yè)的應用

煙草回潮調(diào)濕是通過對煙葉進行加濕處理,可以改善其口感和香氣,同時也有利于煙草的儲存和使用。煙葉加濕工藝在煙草加工、儲存和銷售過程中發(fā)揮著重要作用。自2020年始,木齊科技先后與中國煙草總公司旗下石家莊卷煙廠、廣東中煙工業(yè)有限責任公司旗下廣州卷煙廠、紅塔煙草(集團)有限責任公司開展合作,利用礦物制氫材料制成的氫氣溶于水中,使其具有低氧化還原電位和小分子團簇,這種特性可增加煙葉品質(zhì)和醇化效果,并在煙草加工、儲存和銷售過程中發(fā)揮著重要作用。

礦物制氫材料也在多家白酒廠家進行了應用,可以醇化酒的口感,縮短白酒的窖藏周期,提高白酒的PH值等特性。在白酒的應用主要是制氫顆粒和陶瓷膜制氫濾芯,將白酒通過設備流經(jīng)礦物制氫顆;蛑茪錇V芯,瞬間改變白酒的口感,提升酒的品質(zhì)。

礦物制氫材料是與氫健康產(chǎn)業(yè)同步發(fā)展起來的新型制氫技術,雖然應用產(chǎn)業(yè)還比較少,但未來市場潛力巨大。氫健康和氫農(nóng)業(yè)都需要一個突破點,不管是哪種制氫技術都要持續(xù)創(chuàng)新,為產(chǎn)業(yè)服務,為產(chǎn)品賦能,為用戶創(chuàng)造價值。

我們也相信隨著氫健康和氫農(nóng)業(yè)的發(fā)展,礦物制氫材料的應用也會逐步放大。我們也更希望礦物制氫材料能夠成為氫健康產(chǎn)業(yè)的一個突破點,帶動氫健康產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展成為家喻戶曉的大產(chǎn)業(yè)。

附:木齊科技是一家專注固態(tài)氫原料與產(chǎn)品供應鏈的高新技術企業(yè)。礦物制氫材料是木齊科技研制的新型固態(tài)制氫材料,已獲得國家5項授權(quán)發(fā)明專利。并成功應用于富氫杯壺、氫水設備、氫農(nóng)業(yè)和氫美容等產(chǎn)業(yè)。

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