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SPE電解純水制氫
來(lái)源:氫產(chǎn)業(yè)網(wǎng) 發(fā)表時(shí)間:2016-5-16 11:47:59 閱讀:7166

1、簡(jiǎn)介

SPE電解水制氫技術(shù),其全稱(chēng)為固體聚合物電解質(zhì)電解水制氫技術(shù) SPE是美國(guó)聯(lián)合技術(shù)公司漢米爾頓標(biāo)準(zhǔn)部的一個(gè)注冊(cè)商標(biāo),全文為(Solid PolymerElectrolyte),即固體聚合物電解質(zhì)。SPE膜電極的核心是電催化劑直接附于膜上形成“金屬+SPE”復(fù)合膜電極結(jié)構(gòu),以離子膜固體電解質(zhì)取代液體電解質(zhì),具有產(chǎn)物容易分離,能抑制副反應(yīng),氣相反應(yīng)物直接與電極相接觸而大大加速反應(yīng)物的傳質(zhì)速度等優(yōu)點(diǎn),使SPE技術(shù)融反應(yīng)與分離為一體,既有很高的能量效率又能簡(jiǎn)化電池的結(jié)構(gòu),故廣泛應(yīng)用于氫、甲醇燃料電池,水電解,電有機(jī)合成,二氧化碳電還原,臭氧生產(chǎn),電化學(xué)氫泵或氧泵以及傳感器的制作。它是美國(guó)通用電氣公司于 20世紀(jì) 50年代后期開(kāi)始發(fā)展起來(lái)的,60年代初首次成功的應(yīng)用于雙子星宇宙飛船的燃料電池上。70年代初,開(kāi)始將其應(yīng)用于電解水制氫方面,目前為世界各國(guó)制氫行業(yè)所應(yīng)用。

2、原理及其主要部件

固體聚合物電解質(zhì)電解水制氫技術(shù)的核心是固體聚合物電解質(zhì)電解槽,它是由膜電極組件、集電器、框架和密封墊等組成的。其中,膜電極組件和集電器是電解槽的核心部件,決定著電解槽的使用性能。
2.1、膜電極組件

膜電極組件就是在固體聚合物電解質(zhì)膜兩側(cè)嵌入活性電極(催化物質(zhì)),使二者成為一個(gè)整體,水的電化學(xué)反應(yīng)在膜電極中進(jìn)行,膜電極起到隔膜和電極的作用。

固體聚合物電解質(zhì)膜是一種質(zhì)子交換膜,其全稱(chēng)為全氟磺酸質(zhì)子交換膜,是一種堅(jiān)韌、柔軟的全氟化磺酸基聚合物薄片,對(duì)氫離子有高的導(dǎo)通性。氫離子的導(dǎo)通是因?yàn)榛撬峄蓚鬟f水合氫離子(H+•XH20)。這些水合氫離子從一個(gè)磺酸基傳遞到下一個(gè)磺酸基,從而通過(guò)聚合物薄片,磺酸基保持不變,聚合物薄片是唯一的電解質(zhì),沒(méi)有游離的酸或堿性液體,用于電解槽中的唯一液體是去離子水,所以稱(chēng)之為固體電解質(zhì)。

由于含有磺酸基,膜的接觸面呈中強(qiáng)酸性,所以,膜兩邊的催化物質(zhì)一般為鉑系金屬及其氧化物。陰極側(cè)和陽(yáng)極側(cè)的可相同也可不同,它要求對(duì)氫氣的析出過(guò)電位和對(duì)氧氣的析出過(guò)電位盡可能低,與膜的結(jié)合盡可能牢固。催化物質(zhì)嵌入到膜中的方法很多,有熱壓法、刷涂法、化學(xué)還原法和電化學(xué)還原法等,是研究此項(xiàng)技術(shù)的關(guān)鍵。這些方法各有利弊,如化學(xué)還原法所需設(shè)備簡(jiǎn)單,催化劑附著牢固、均勻,但不易控制沉積量;刷涂法所需設(shè)備較簡(jiǎn)單,較易實(shí)現(xiàn),且容易控制沉積量,但催化劑附著不牢固,制備不好易脫落;熱壓法所需設(shè)備復(fù)雜,實(shí)際操作有難度,但催化劑附著牢固,不易脫落,且容易控制沉積量,可規(guī);a(chǎn)。

但是不論采用何種方法,催化物質(zhì)都不是簡(jiǎn)單的與膜表面結(jié)合,而是有部分滲透到膜的內(nèi)部,并與膜外部的催化物質(zhì)形成連接,起著導(dǎo)通電流及催化活性的雙重作用。
2.2、集電器

集電器的主要作用是使去離子水與固體聚合物電解質(zhì)膜(SPE膜)充分接觸,把電流均勻地引入到膜電極組件上。水的電化學(xué)反應(yīng)在它們的接觸面上進(jìn)行。同時(shí),集電器還要具有良好的氣液透過(guò)性和不損傷SPE膜表面形狀 的特性,保證去離子水在整個(gè)活化電極區(qū)域內(nèi)均勻分布。

目前,對(duì)集電器的研究主要集中在基體材料和所加的催化組分上。集電器從結(jié)構(gòu)和基體材料上主要分為網(wǎng)狀、多孔或燒結(jié)體等碳、鈦或不銹鋼等材料;從催化組分上主要為鉑系金屬及其氧化物。目前,國(guó)外研究較多的主要為在多孔和燒結(jié)體等金屬基體材料上添加鉑系金屬或其氧化物。

集電器在使用上分為陰極集電器和陽(yáng)極集電器,因?yàn)殛?yáng)極上產(chǎn)氧氣,對(duì)金屬有強(qiáng)烈的氧化作用,所以要考慮所用陽(yáng)極材料的抗氧化性;而陰極上產(chǎn)氫氣,易造成金屬的氫脆,所以要考慮所用陰極材料的性質(zhì)。

3、SPE電解水制氫技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn)
3.1、SPE電解水技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)

SPE電解水制氫與傳統(tǒng)的堿性電解水制氫相比的主要優(yōu)點(diǎn)是 :

(1)在給定電流密度下效率高(可達(dá)90%),因而能耗小、成本低。

(2)較高的電流密度。電流密度最高可達(dá)3A/cm2,小室電壓2.0V。一般電流密度為1A/cm2,小室電壓為1.9-2.0V,比目前國(guó)內(nèi)的堿性電解槽(一般電流密度為0.2A/cm2,小室電壓為1.9—2.0v)高 5倍。因而在相同產(chǎn)氣量下,體積小、重量輕。

(3)由于電解質(zhì)是鏈?zhǔn)骄酆衔、性能穩(wěn)定,無(wú)腐蝕性液體存在,因而安全可靠、維修量小、使用壽命長(zhǎng)。據(jù)報(bào)道,英皇家海軍用的SPE電解槽已累計(jì)運(yùn)行了15萬(wàn)小時(shí),也有報(bào)道稱(chēng)SPE電解槽的使用壽命在20年以上。

(4)電解質(zhì)為非透氣性隔膜 ,能承受較大的壓差,從而簡(jiǎn)化了壓差控制,啟動(dòng)和停機(jī)迅速。眾所周知,由于石棉布為透氣性隔膜,堿性電解槽有非常嚴(yán)格的壓差控制系統(tǒng),以保證操作安全。而SPE電解槽由于采用固體聚合物電解質(zhì),只對(duì)氫離子有單向?qū)ㄗ饔,從根本上避免了氫氧通過(guò)隔膜混合,安全性好、氣體純度高(氫氣純度>99.99%,氧氣純度>99.99%)。

電解質(zhì)薄,縮小了電極間隔,不僅降低了電壓和減少了電阻,而且使裝置結(jié)構(gòu)緊湊,通常用的膜厚度在0.05-0.25mm之間,即使添加了催化物,其厚度也小于1.0mm。

(5)去離子水既是反應(yīng)劑又是冷卻劑,省去了冷卻系統(tǒng),減少了裝置的體積和重量。

(6)由于沒(méi)有游離堿液體存在,減少了對(duì)設(shè)備的腐蝕,產(chǎn)氣純度高,不含堿霧,經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單分離后,可直接應(yīng)用。

總之,SPE電解水制氫與傳統(tǒng)的堿性電解水制氫相比具有效率高、能耗低、電解質(zhì)穩(wěn)定、安全可靠以及裝置體積小、重量輕、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。
3.2、SPE電解水技術(shù)的主要缺點(diǎn)

(1)膜的價(jià)格昂貴。目前,固體聚合物電解質(zhì)膜只有少數(shù)幾家國(guó)外公司能生產(chǎn)(道氏公司、杜邦公司、旭硝子和旭化成公司)。在20世紀(jì)80年代末,我國(guó)上海有機(jī)所、海軍工程大學(xué)等單位曾進(jìn)行了開(kāi)發(fā)研究,但至今未能達(dá)到實(shí)用階段。

(2)膜電極組件及集電器的制作成本高。

(3)膜電極組件及集電器上的催化物質(zhì)(鉑系金屬)的毒化敏感性高,易被其它一些金屬離子(如從鋼材中溶解下來(lái)的銅、鉛、鎳等離子)毒化,降低活性。考慮到這些離子對(duì)SPE槽性能的影響,可在裝置中添加在線(xiàn)去離子器凈水裝置。

總之,SPE電解槽造價(jià)高是制約其在工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用的關(guān)鍵因素。目前國(guó)外研究也正朝著采用低貴金屬負(fù)載量或非貴金屬作為催化劑的方向發(fā)展,以求降低成本,達(dá)到工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用的目的。

4、總結(jié)

SPE電解水技術(shù)的發(fā)展不僅為宇航、軍事等專(zhuān)用方面提供了一代新的電解水制氧系統(tǒng) ,而且為使電解水制氫成為一種“干凈”的有競(jìng)爭(zhēng)能力的新能源展示出了廣闊的發(fā)展,SPE 制氫設(shè)備完全有可能用在目前正在高速發(fā)展的燃料電池汽車(chē)上。

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